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石墨在光伏行業(yè)的應用

關鍵詞 光伏|2023-04-11 10:48:42|來源 Carbontech
摘要 隨著光伏行業(yè)的快速發(fā)展,促進了生產(chǎn)中重要的原輔材料高純石墨的用量大幅攀升。光伏行業(yè)很多原輔材料需要用到性能穩(wěn)定、干擾因素少的高純石墨作為加工原料。高純石墨在整個光伏行業(yè),從硅礦冶煉...

       隨著光伏行業(yè)的快速發(fā)展,促進了生產(chǎn)中重要的原輔材料高純石墨的用量大幅攀升。光伏行業(yè)很多原輔材料需要用到性能穩(wěn)定、干擾因素少的高純石墨作為加工原料。高純石墨在整個光伏行業(yè),從硅礦冶煉到多晶硅生產(chǎn)、再到多晶硅鑄錠及直拉單晶等多個工序中都有應用。

       1.1 石墨在金屬硅冶煉中的應用

       從下圖中可以看出太陽能光伏電池生產(chǎn)是從金屬硅冶煉開始,金屬硅冶煉中用到的一臺關鍵設備是金屬硅冶煉爐;在金屬硅冶煉爐中,電極就是心臟,是導電系統(tǒng)的重要組成部分,電流是通過電極輸入爐內(nèi)產(chǎn)生電弧,這是化學硅冶煉中的一個重要環(huán)節(jié)。

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       從生產(chǎn)特點上對電極材料的要求是:

       ①導電性好、電阻率小,以減少電能損失;

       ②熔點要高,熱膨脹系數(shù)要小,不易變形;

       ③高溫時有足夠的機械強度,雜質(zhì)含量低。

       用高純石墨做的電極灰分含量低,導電性、耐熱性和耐腐蝕性能都比較好,是化學用硅冶煉的最佳選擇。因此高純石墨在金屬硅冶煉中有著廣闊的應用前景。

       1.2 石墨在多晶硅生產(chǎn)中的應用

       目前市場上太陽能級多晶硅產(chǎn)品85%以上是依靠改良西門子工藝生產(chǎn)制得,在改良西門子工藝生產(chǎn)過程中,高純石墨以其優(yōu)異的特性在多道工序中被廣泛使用;例如多晶硅氣相沉積的還原爐內(nèi)要用到大量的石墨制品耗材,在處理副產(chǎn)物四氯化硅的熱氫化工藝中也要用到高純石墨材料。

       1.2.1 氣相沉積還原爐內(nèi)的高純石墨材料

       氣相沉積法生產(chǎn)多晶硅是在一個密閉的還原爐內(nèi)進行,將特定配比的三氯氫硅與氫氣的混合氣通入到還原爐內(nèi),混合氣在高溫硅芯載體上發(fā)生沉積獲得多晶硅產(chǎn)品;連接沉積載體硅芯和傳輸電流的電極之間需要一種特殊材料,能夠在高溫下不分解、不參與硅的反應,高純石墨剛好能夠滿足這個要求; 利用高純石墨制備的石墨件是如今固定硅芯、傳輸電流不可替代的材料,高純石墨的發(fā)展有利于改進多晶硅產(chǎn)品的內(nèi)在質(zhì)量。

       在現(xiàn)有技術條件下,高純石墨制品在多晶硅生產(chǎn)中的應用具有不可替代性,因此如果要盡量降低石墨件對多晶硅的污染,必須從石墨件的自身質(zhì)量著手。首先,選用雜質(zhì)含量較低的高純或超高純石墨。

       然后,采用更先進的處理技術,比如改進加工工藝,使石墨的灰分更少、強度更高;另外,可以借助如今先進的表面處理技術,可以對石墨件進行涂覆處理,如涂硅、碳化硅等。

       還有報道稱,在多晶硅還原爐內(nèi)增加高純石墨材料復合板, 這些石墨材料復合板分布在還原爐內(nèi)壁與各對電極之間,可以很好的保持還原爐內(nèi)的熱場分布,提高熱能利用率,從節(jié)能角度分析可以降低多晶硅的生產(chǎn)成本。

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       1.2.2 熱氫化爐中高純石墨材料

       熱氫化技術,是以四氯化硅和氫氣為原料,經(jīng)120-1250℃的石墨發(fā)熱體加熱,進行還原反應生成三氯氫硅。四氯化硅氫化爐是熱氫化工藝中的關鍵設備,在氫化爐內(nèi)發(fā)生的熱氫化反應中,會產(chǎn)生一定量的硅粉,當硅粉沉積在石墨發(fā)熱體上的時候,沉積的硅粉會使石墨發(fā)熱體之間的距離變小,并且各個石墨發(fā)熱體之間存在電勢差,導致石墨發(fā)熱體之間發(fā)生放電,而對設備帶來的損害,降低設備的使用壽命。

       當前有研究指出,在熱氫化爐內(nèi)為減少熱量損失,提高熱效率,采取墨材料制備的換熱設備的方法,將排出氫化爐的高溫反應氣體與進入氫化爐內(nèi)的氣體進行熱交換;還有采用內(nèi)置熱輻射屏和剛性高致密性高純石墨的方式來減少熱量損失。因此高純石墨材料在熱氫化爐中的應用越來越廣泛。

       1.3 石墨在多晶硅鑄錠爐中的應用

       多晶硅鑄錠爐中,多個組件需要石墨材料。特別是加熱器中使用的加熱材料和隔熱材料,是目前重要的配套材料,因此高純石墨材料的發(fā)展推動了多晶硅鑄錠生產(chǎn)工藝的進一步發(fā)展。

       1.3.1 加熱器中使用的加熱材料

       在多晶硅鑄錠爐設計上,為使硅料熔融,必須采用合適的加熱方式。從加熱的效果而言,感應加熱和輻射加熱均可以達到所需的溫度。一般多采用輻射加熱方式,它可以對結晶過程的熱量傳遞進行精確控制,易于在增禍內(nèi)部形成垂直的溫度梯度。

       因此加熱器的加熱能力必須超過1650℃,同時加熱器的材料不能與硅料反應,不對硅料造成污染,能在真空及惰性氣氛中長期使用。符合使用條件可供選擇的加熱器有金屬鎢、鉬和非金屬石墨等。由于鎢、鉬價格昂貴,加工困難,而石墨來源廣泛,可加工成各種形狀。

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       另外,石墨具有熱慣性小、可以快速加熱,耐高溫、耐熱沖擊性好,輻射面積大、加熱效率高、且基本性能穩(wěn)定等特點,因此高純石墨材料可以作為很好的加熱器材料得到廣泛應用。

       1.3.2 加熱器中使用的隔熱材料

       對于鑄錠工藝而言,為了提高生產(chǎn)效率,要求設備的升溫速度盡可能快;由于采用真空工藝,要求爐內(nèi)材料的放氣量應盡可能少,縮短真空排氣的時間;同時硅料中溫度梯度的形成還需要隔熱層的精確提升實現(xiàn),隔熱層的質(zhì)量要盡可能輕,以減少升降時的慣性而影響控制精度。

       綜上所述對于隔熱材料的選擇要求是:耐高溫、密度低、導熱小、蓄熱量少、隔熱效果好、放氣量少、重量輕、膨脹系數(shù)小,在眾多的耐火保溫材料中,以高純石墨最為理想。

       石墨材料在多晶硅鑄錠生產(chǎn)過程中有著不可替代作用,其優(yōu)良的特性為鑄錠爐內(nèi)保持較高的溫度場及優(yōu)良的隔熱效果提供了保障,因此石墨材料的未來發(fā)展可以進一步推動多晶硅鑄錠爐的優(yōu)化改造,還為多晶硅鑄錠生產(chǎn)成本的下降做出貢獻。

       1.4 石墨在直拉單晶硅中的應用

       直拉單晶爐的熱系統(tǒng)是指為了熔化硅料,并保持在一定溫度下進行單晶生長的整個系統(tǒng),在直拉單晶硅熱場中,石墨部件有增渦、加熱器、電極、隔熱遮蔽板、籽晶夾持器、旋轉(zhuǎn)增禍用的底座、各種圓板、熱反射板等約30余種。

       在這些高純石墨制品中,加熱器是熱系統(tǒng)中最重要的部件,是直接的發(fā)熱體,溫度最高達到1600℃以上;與加熱器相連的石墨電極不僅要平穩(wěn)支撐加熱器還需要通過它對加熱器進行加熱,因此石墨電極要求厚重,結實耐用,它與金屬電極和加熱器的接觸面需要光滑、平穩(wěn),保證接觸良好,通電時不打火,這就需要對石墨電極進行特殊化處理;用來盛裝硅料的高純石墨柑禍必須具有一定的強度,用來承受硅料的重量。

       隨著石墨材料在直拉單晶中的應用越來越廣泛,石墨材料的發(fā)展可以促使直拉單晶工藝得到改善,有利于進一步降低直拉單晶的生產(chǎn)成本和提高直拉單晶的生產(chǎn)效率。

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       隨著太陽能光伏行業(yè)的不斷發(fā)展,太陽能光伏材料生產(chǎn)過程中的原輔材料需要也在日益劇增,因此針對光伏行業(yè)石墨材料的發(fā)展方向應該根據(jù)光伏行業(yè)特有的特點進行研究,其未來發(fā)展方向應該從以下幾個方面進行:

       (1)太陽能光伏行業(yè)所需要的石墨材料是超細、高純等特征,因此可以將超細、高純作為石墨深加工的兩個核心問題來研究,不同的粉碎途徑對石墨的提純工藝有一定影響,剝片提純有利于保護石墨的大鱗片,但耐腐蝕的磨礦介質(zhì)損耗直接影響酸法提純的效果。應將粉碎、提純工藝作為整個流程設計,避免人為因素干擾,生產(chǎn)高純超細石墨粉。

       (2)目前光伏行業(yè)生產(chǎn)中石墨材料能夠耐高溫,但是使用壽命不夠長, 使得生產(chǎn)中耗材較多;因此需要進一步開發(fā)新型石墨材料,使其能夠在保持現(xiàn)有高純石墨的耐高溫、抗氧化等特點,還能夠增強機械強度,延長使用壽命。這樣可以減少太陽能光伏生產(chǎn)中石墨耗材量,大大降低太陽能光伏生產(chǎn)成本。

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       (3)開展高純石墨復合材料的應用研究,碳碳材料、高純石墨及等靜壓石墨等材料越來越多的被進行研究,對一些性能的改善可以更好將高純石墨材料應用于光伏行業(yè)生產(chǎn)中,這些以高純石墨材料為基礎的改進材料是未來的發(fā)展的主流方向。

       隨著光伏行業(yè)的不斷發(fā)展,對高純石墨的使用環(huán)境要求也越來越高。目前存在的石墨生產(chǎn)方法或多或少存在一些缺點,我們需要綜合考慮原料的性質(zhì)、工藝特點及環(huán)境治理等因素來確定石墨的生產(chǎn)工藝。

       高純石墨制品作為光伏產(chǎn)業(yè)的重要基礎裝備材料,需要我國國內(nèi)不斷在技術上獲得進步,并加強與光伏電池用硅材料制造行業(yè)的合作,進一步投資發(fā)展為其配套的高檔石墨制品。

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