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大塊非晶合金玻璃化轉(zhuǎn)變的熱力學(xué)與動力學(xué)特點——玻璃轉(zhuǎn)變

關(guān)鍵詞 非晶合金 , 玻璃化|2011-07-12 14:37:21|基礎(chǔ)知識|來源 中國磨料磨具網(wǎng)
摘要 玻璃轉(zhuǎn)變與液體結(jié)構(gòu)和高溫超導(dǎo)等問題被認為是21世紀有待解決的幾個物理難題。諾貝爾物理獎獲得者Anderson教授也認為玻璃轉(zhuǎn)變是固體物理學(xué)中最深和最重要的問題之一。到底玻璃轉(zhuǎn)變是熱...

  玻璃轉(zhuǎn)變與液體結(jié)構(gòu)和高溫超導(dǎo)等問題被認為是21世紀有待解決的幾個物理難題。諾貝爾物理獎獲得者Anderson教授也認為玻璃轉(zhuǎn)變是固體物理學(xué)中最深和最重要的問題之一。到底玻璃轉(zhuǎn)變是熱力學(xué)現(xiàn)象還是動力學(xué)行為是人們研究的焦點。一方面,許多玻璃形成體系的熱力學(xué)性能在發(fā)生玻璃轉(zhuǎn)變進表現(xiàn)出異常行為,如焓,熵和體積;另一方面,這一轉(zhuǎn)變過程反應(yīng)了液態(tài)模式的“凍結(jié)”,因此是與變慢的動力學(xué)相關(guān)的。
  一種物質(zhì)要形成玻璃,就要避免凝固過程中晶體的形核與長大。與成程密切相關(guān)的是過冷。1951年,美國物理學(xué)家Tumbull教授通過水銀的過冷實驗,提出液態(tài)金屬可以過冷到遠離平衡熔點以下而不產(chǎn)生成核。
  根據(jù)他的理論,在一定條件下,液態(tài)金屬可以冷卻到玻璃態(tài)。當晶體在熔體中形成時,固相體積自由能將小于液相自由能,固相有析出的傾向。然而固相的析出將產(chǎn)生固-液界面,新界面的形成將附加界面能,這會阻礙晶核的形成。可見,固相的析出需要一定的驅(qū)動力來克服界面能引起的阻力。因此成核必然導(dǎo)致過冷現(xiàn)象的產(chǎn)生。過冷是一個非穩(wěn)定的平衡過程,通過控制過冷度來控制成核,可以獲得具有不同特性的新的亞穩(wěn)材料,當成核在整個凝固過程中被完全避免時,液態(tài)金屬便被凍結(jié)到玻璃態(tài)。
  液態(tài)固化通常有兩種路徑,一種為緩慢冷卻導(dǎo)致體積不連續(xù)的改變到晶化態(tài),一種為快速冷卻體積連續(xù)變化得到玻璃態(tài)。液體在冷卻過程中,粘度不斷增加,原子遷移動力學(xué)過程變慢,如果晶化過程被避免,便可形成玻璃態(tài)。
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