美國能源部（DOE）伯克利勞倫斯國家實驗室（Berkeley Lab）和加州大學(xué)（UC）伯克利分校的研究人員已經(jīng)論證，金剛石可能是未來的核磁共振（NMR）和磁共振成像（MRI）技術(shù)的關(guān)鍵。        Alex Pines的研究小組記錄了第一塊室溫下任意磁場和晶體取向下，金剛石中碳-13原子核的原位NMR超極化。
       Alexander Pines是伯克利實驗室材料科學(xué)部和伯克利大學(xué)Glenn T. Seaborg化學(xué)教授席位的高級學(xué)院教授，在其主導(dǎo)的一項研究中，研究人員記錄了第一塊室溫下任意磁場和晶體取向下，金剛石中碳-13原子核的原位NMR超極化。超極化的碳-13自旋信號顯示NMR/MRI信號敏感度得到了相對于傳統(tǒng)的NMR/MRI磁體在室溫下通常可能的信號敏感度超出多個數(shù)量級的增強。此外，這種超極化是使用微波實現(xiàn)的，而不是依靠精確的磁場來進(jìn)行超極化轉(zhuǎn)移。
       Pines是發(fā)表在《Nature Communications》上一篇關(guān)于本研究的論文的通訊作者。該論文的標(biāo)題是《金剛石中光泵浦氮空位中心的室溫原位原子核自旋超極化》。Pines研究小組的一位成員JonathanKing是該文的第一作者。
       作者報告，觀察到了百分之六的體原子核自旋極化，這是一個比熱平衡大170000倍左右的核磁共振信號增強。超極化自旋信號可以通過標(biāo)準(zhǔn)NMR探針進(jìn)行原位檢測，不需要來回移動樣品或者精確的晶體取向。作者認(rèn)為這種新的超極化技術(shù)應(yīng)該可以使在室溫條件下對固體和液體的核磁共振研究的靈敏度得到數(shù)量級上的增強。
       “我們的研究結(jié)果代表了一個與Weizmann科學(xué)研究所的Lucio Frydman和其同事在其開創(chuàng)性實驗中得到的結(jié)果相當(dāng)?shù)暮舜殴舱裥盘栐鰪姡鞘窃诮饎偸型ㄟ^微波誘導(dǎo)動態(tài)原子核超極化，不需要精確控制磁場和晶體取向，”Pines說：“室溫超極化金剛石打開NMR/MRI極化從一個惰性、無毒、易分離的源轉(zhuǎn)移到任意樣本的可能性，這是當(dāng)代NMR/MRI技術(shù)長期追求的一個目標(biāo)。”
       同時具有化學(xué)特異性和非破壞性的特點使NMR/MRI技術(shù)在包括化學(xué)、材料、生物和醫(yī)學(xué)等的廣泛領(lǐng)域內(nèi)成為一種不可或缺的技術(shù)。然而，它的敏感度問題仍然是一個持久的挑戰(zhàn)。NMR/MRI信號是基于電子和原子核的一種被稱為“自旋”的本征量子特性。電子和原子核可以像一個旋轉(zhuǎn)的小磁鐵棒一樣被分配一個“向上”或“向下”的方向狀態(tài)。NMR/MRI信號取決于被往一個方向極化的核自旋的大多數(shù)——即極化程度越高，信號越強。Pines和他的研究小組成員經(jīng)過幾十年的努力，已經(jīng)開發(fā)了大量的方法來超極化原子核的自旋。在過去的兩年中他們一直專注于金剛石晶體和一種稱為氮空位（NV）中心的雜質(zhì)，在氮空位中心里光學(xué)和自旋自由被耦合在一起。
       “當(dāng)純金剛石晶體的晶格中相鄰的兩個碳原子被從晶格中刪除，留下兩個空隙，其中一個被一個氮原子填充，另一個保持空缺的時候，就得到了一個氮空位（NV）中心，”Pines解釋說。這使得在氮原子和空位之間出現(xiàn)非束縛的電子，產(chǎn)生獨特和明確的電子自旋極化態(tài)。“在之前的研究中，Pines和他的團(tuán)隊發(fā)現(xiàn)，低強度磁場可以用來將NV中心電子自旋極化傳遞到附近的碳-13原子核，從而產(chǎn)生超極化核。這個被稱為動態(tài)核極化的自旋轉(zhuǎn)移過程在以前就已經(jīng)被用于增強核磁共振信號，但總是在高強度磁場和低溫條件下進(jìn)行。Pines和他的團(tuán)隊通過在金剛石旁邊放置一個永久磁鐵消除了這些要求。
       在我們的新研究中，我們利用微波而不是磁場來匹配電子和碳-13原子核之間的能量，從而消除了一些困難的對磁場強度和對準(zhǔn)的限制，使得我們的技術(shù)更容易使用，“King說：”另外，在我們以前的研究中，我們通過光學(xué)測量間接推斷核極化的存在，因為我們無法測試是樣品整體極化還是只有非常接近NV中心的核被極化。通過完全消除對磁場的需要，我們現(xiàn)在能夠用NMR直接測量大塊樣品。
       在《Nature Communications》的文章里，Pines, King和其他共同作者說，可以有效地集成到現(xiàn)有的制造技術(shù)并創(chuàng)造高表面面積金剛石器件的超極化金剛石應(yīng)該可以為極化轉(zhuǎn)移提供一個通用的平臺。
       “我們希望利用現(xiàn)有的極化轉(zhuǎn)移技術(shù)——如固體中的交叉極化和液體中的交叉弛豫，或NV中心外圍核的直接動態(tài)核極化——來得到液體和固體的高度增強核磁共振，”King說，應(yīng)該注意到，這種轉(zhuǎn)移到固體表面和液體的極化轉(zhuǎn)移之前已經(jīng)被Pines的研究團(tuán)隊用激光極化Xe-129論證過。“我們基于光學(xué)極化NV中心的超極化技術(shù)更為強大和有效，應(yīng)該適用于任意的目標(biāo)分子，包括必須保持在接近室溫條件下的生物系統(tǒng)。”